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固溶體

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  固溶體指的是礦物一定結(jié)晶構(gòu)造位置上離子的互相置換,而不改變整個(gè)晶體的結(jié)構(gòu)及對(duì)稱(chēng)性等。但微觀結(jié)構(gòu)上如結(jié)點(diǎn)的形狀、大小可能隨成分的變化而改變。如自然界輝石就是一個(gè)多種成分的固溶體。 自然界礦物 中廣泛存在的離子或離子團(tuán)之間的置換的化學(xué)現(xiàn)象,過(guò)程稱(chēng)為類(lèi)質(zhì)同像或固溶體。類(lèi)質(zhì)同像是礦物結(jié)晶時(shí),其晶體結(jié)構(gòu)中一種位置被兩種或兩種以上的不同元素(或基團(tuán))而形成混晶的現(xiàn)象,而固溶體是反映形成這種混晶的礦物結(jié)構(gòu)。 固溶體分為三種:替代式固溶體、填隙式固溶體和缺位式固溶。
  固溶體的分類(lèi)
  按溶質(zhì)原子在晶格中的位置不同可分為置換固溶體和間隙固溶體。
  1、置換固溶體:溶質(zhì)原子占據(jù)溶劑晶格中的結(jié)點(diǎn)位置而形成的固溶體稱(chēng)置換固溶體。當(dāng)溶劑和溶質(zhì)原子直徑相差不大,一般在15%以?xún)?nèi)時(shí),易于形成置換固溶體。銅鎳二元合金即形成置換固溶體,鎳原子可在銅晶格的任意位置替代銅原子。
  2、間隙固溶體:溶質(zhì)原子分布于溶劑晶格間隙而形成的固溶體稱(chēng)間隙固溶體。間隙固溶體的溶劑是直徑較大的過(guò)渡族金屬,而溶質(zhì)是直徑很小的碳、氫等非金屬元素。其形成條件是溶質(zhì)原子與溶劑原子直徑之比必須小于0.59。如鐵碳合金中,鐵和碳所形成的固溶體――鐵素體和奧氏體,皆為間隙固溶體。
  按固溶度來(lái)分類(lèi):可分為有限固溶體和無(wú)限固溶體。無(wú)限固溶體只可能是置換固溶體。
  按溶質(zhì)原子與溶劑原子的相對(duì)分布來(lái)分;可分為無(wú)序固溶體和有序固溶體。
  在討論固溶體的概念時(shí),認(rèn)為溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)(原子、離子)在溶劑晶體結(jié)構(gòu)中的分布是任意的、無(wú)規(guī)則的,這便是無(wú)序固溶體的概念。例如,晶胞參數(shù)的測(cè)定,實(shí)際上是一個(gè)平均值;密度的測(cè)定也是統(tǒng)計(jì)的結(jié)果。固溶體中溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)無(wú)規(guī)則分布的概念,和實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本一致。
  有些固溶體中溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)的分布是有序的,即溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)在結(jié)構(gòu)中按一定規(guī)律排列,形成所謂“有序固溶體”。例如,Au-Cu固溶體,Au和Cu都是面心立方格子,它們之間可以形成連續(xù)置換固溶體。在一般情況下,Au和Cu原子是無(wú)規(guī)則的分布在面心立方格子的結(jié)點(diǎn)上,這便是一般認(rèn)為的固溶體(圖5-47(a))。但是,如果這個(gè)固溶體的組成為AuCu3和AuCu時(shí),并且在適當(dāng)?shù)臏囟认逻M(jìn)行較長(zhǎng)時(shí)間退火,則固溶體的結(jié)構(gòu)可轉(zhuǎn)變?yōu)椤坝行蚪Y(jié)構(gòu)”。這表現(xiàn)為AuCu3組成中,所有的Au原子占有面心立方格子的頂角位置,而Cu原子則占有面心立方格子的面心位置(圖5-47(b))。因而,從單位晶胞來(lái)看組成應(yīng)為AuCu3。同理,如果Au原子和Cu原子分層相間分布(圖5-47(c)),也形成“有序結(jié)構(gòu)”,其相應(yīng)的組成應(yīng)為AuCu。這種有序結(jié)構(gòu)稱(chēng)為超結(jié)構(gòu)。它除了和組成有關(guān)外,還和晶體形成時(shí)的溫度、壓力條件有關(guān)。
  固溶體的性能
  當(dāng)溶質(zhì)元素含量很少時(shí),固溶體性能與溶劑金屬性能基本相同。但隨溶質(zhì)元素含量的增多,會(huì)使金屬的強(qiáng)度和硬度升高,而塑性和韌性有所下降,這種現(xiàn)象稱(chēng)為固溶強(qiáng)化。置換固溶體和間隙固溶體都會(huì)產(chǎn)生固溶強(qiáng)化現(xiàn)象。
  適當(dāng)控制溶質(zhì)含量,可明顯提高強(qiáng)度和硬度,同時(shí)仍能保證足夠高的塑性和韌性,所以說(shuō)固溶體一般具有較好的綜合力學(xué)性能。因此要求有綜合力學(xué)性能的結(jié)構(gòu)材料,幾乎都以固溶體作為基本相。這就是固溶強(qiáng)化成為一種重要強(qiáng)化方法,在工業(yè)生產(chǎn)中得以廣泛應(yīng)用的原因。

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