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丁苯橡膠

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  丁苯橡膠(SBR) 是最大的通用合成橡膠品種,也是最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的橡膠之一。它是丁二烯與苯乙烯的無規(guī)共聚物。其物理機構(gòu)性能,加工性能及制品的使用性能接近于天然橡膠,有些性能如耐磨、耐熱、耐老化及硫化速度較天然橡膠更為優(yōu)良,可與天然橡膠及多種合成橡膠并用,廣泛用于輪胎、膠帶、膠管、電線電纜、醫(yī)療器具及各種橡膠制品的生產(chǎn)等領(lǐng)域。
丁苯橡膠是1,3-丁二烯和苯乙烯經(jīng)共聚制得的彈性體。丁苯橡膠是合成橡膠的一種。   
  單體:1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)、苯乙烯(C6H5C2H3 )。   
  聚合反應(yīng):CH2=CH-CH=CH2+C6H5-CH=CH2 ——→ -[CH2-CH=CH-CH2-CH(C6H5)-CH2]-n   
  丁苯橡膠是產(chǎn)量最大的通用合成橡膠,有乳聚丁苯橡膠 、溶聚丁苯橡膠。丁苯橡膠是淺黃褐色彈性固體,密度隨苯乙烯含量的增加而變大,耐油性差,但介電性能較好;橡膠抗拉強度只有20-35千克力/平方厘米,加入炭黑補強后,抗拉強度可達(dá)250-280千克力/平方厘米;其黏合性﹑彈性和形變發(fā)熱量均不如天然橡膠,但耐磨性﹑耐自然老化性﹑耐水性﹑氣密性等卻優(yōu)于天然橡膠,因此是一種綜合性能較好的橡膠。丁苯橡膠是橡膠工業(yè)的骨干產(chǎn)品,它是合成橡膠第一大品種,綜合性能良好,價格低,在多數(shù)場合可代替天然橡膠使用,主要用于輪胎工業(yè),汽車部件、膠管、膠帶、膠鞋、電線電纜以及其它橡膠制品。
  產(chǎn)品描述
  英文名 Emulsion-polymerized styrene butadiene rubber (E-SBR)    
  生產(chǎn)方法 由丁二烯和苯乙烯在低溫下進行自由基乳液聚合而制得。   
  產(chǎn)品性能 常溫下為白色固體或透明無懸浮物液體,有微芳香味,是一種性能上更優(yōu)于工業(yè)直鏈烷基苯的洗滌劑產(chǎn)品原料。以其為原料衍生的表面活性劑產(chǎn)品,性能優(yōu)良,生物降解性能好,耐硬水,皮膚感覺柔和,脫脂力小,更適合低溫洗滌,在低溫仍有卓越的去污能力。   
  產(chǎn)品性能 SBR-1500是通用污染型軟丁苯橡膠的最典型品種,生膠的粘著性和加工性能均優(yōu),硫化膠的耐磨性能、拉伸強度、撕裂強度和耐老化性能較好。SBR-1502是通用非污染型軟丁苯橡膠的最典型品種,其性能與SBR-1500相當(dāng),有良好的拉伸強度、耐磨耗和屈撓性能。SBR-1712是一種填充高芳香烴油的軟丁苯橡膠的污染性品種,它具有優(yōu)良的粘著性、耐磨性和可加工性以及價格便宜等優(yōu)點。    
  用途 SBR-1500廣泛用于以炭黑為補強劑和對顏色要求不高的產(chǎn)品,如輪胎胎面、翻胎胎面、輸送帶、膠管、模制品和壓出制品等。SBR-1502廣泛用于顏色鮮艷和淺色的橡膠制品,如輪胎胎側(cè)、透明膠鞋、膠布、醫(yī)療制品和其他一般彩色制品等。SBR-1712廣泛用于乘用車輪胎胎面膠,輪胎胎面膠、輸送帶、膠管和一般黑色橡膠制品等。   
  包裝與儲運 SBR-1500和SBR-1502,內(nèi)包裝為一層聚乙烯薄膜,外包裝為聚丙烯涂膜編織袋。每袋凈重35kg±0.5kg。應(yīng)存放在干燥、通風(fēng)、清潔和溫度不高于室溫的倉庫中。貯存時應(yīng)避免污染、雨淋、水浸和太陽光直射。在運輸過程中,不得曝曬在陽光下,不能混入雜物;不得與易燃品、油污品等堆放在一起。運輸車廂應(yīng)保持清潔,避免包裝破損和雜物混入,敞車運輸要蓋防雨布。本產(chǎn)品保質(zhì)期為兩年。
  溶液聚合丁苯橡膠
  以丁基鋰為催化劑,在非極性溶劑中合成的丁苯橡膠。1964年,由美國費爾斯通輪胎和橡膠公司、殼牌化學(xué)公司開始生產(chǎn)。80年代,世界的年產(chǎn)量已達(dá)數(shù)十萬噸。溶液聚合丁苯橡膠分嵌段共聚物(即熱塑性橡膠)和無規(guī)共聚物兩類。   
  溶液聚合丁苯橡膠在共聚合過程中,有自發(fā)形成聚苯乙烯嵌段的傾向,為了合成苯乙烯在主鏈上無規(guī)分布(即不含聚苯乙烯嵌段)的共聚物,可采取連續(xù)補加單體、90~150℃   
  丁苯橡膠   
  高溫聚合,以及添加醚、叔胺、亞磷酸鹽、硫化物或表面活性劑作無規(guī)劑等措施。溶液聚合無規(guī)丁苯橡膠的分子量分布比乳液聚合丁苯橡膠窄,支化度也低。為了減輕生膠的冷流傾向,需在共聚過程中添加二乙烯基苯或四氯化錫作交聯(lián)劑,使聚合物分子間產(chǎn)生少量交聯(lián)。還可以將分子量不同的共聚物摻混,使分子量分布加寬。溶液聚合無規(guī)丁苯橡膠的頂式-1,4異構(gòu)體含量為35%~40%,耐磨、撓曲、回彈、生熱等性能比乳液聚合丁苯橡膠好,擠出后收縮小,在一般場合可代替乳液丁苯橡膠,特別適宜制淺色或透明制品,也可以制成充油橡膠。目前,國際上正在探索調(diào)整大分子鏈上的乙烯基含量,使溶液法丁苯橡膠既有很好的耐磨性,又有滿意的抗滑性,以適用于高速車胎。
  粉末丁苯橡膠PSBR
  粉末丁苯橡膠PSBR是在丁苯橡膠的基礎(chǔ)上接枝其它單體,添加防老劑和隔離劑,專為改性瀝青生產(chǎn)的一種粉末丁苯橡膠,它除了具有SBR顯著改善瀝青的低溫性能特點外,   
  丁苯橡膠   
  還能明顯改善瀝青的高溫性能。同時本產(chǎn)品也可用于橡膠制品、塑料制品、石油樹脂等改性。   2技術(shù)指標(biāo)   
  項目 技術(shù)指標(biāo)   
  外觀 白色粉末   
  粒度,目 14~20   
  分子量 20萬~30萬   
  結(jié)合苯乙烯,% 21~35   
  門尼粘度(ML1+4,100℃) 48~66   
  3產(chǎn)品型號與用途   
  1) 普通型,主要用于高寒地區(qū)瀝青的改性、普通瀝青升級、瀝青增延劑、防水卷材瀝青及水工瀝青的改性等,具有顯著改善瀝青低溫性能的特點。   
  2) H型,專門用于提高瀝青的高溫性能。   
  3) R型,專門用于改善瀝青的粘韌性、韌性。   
  4) N型,專門用于高粘度改性瀝青。   
  4使用方法   
  將粉末丁苯橡膠PSBR緩慢加入130~150℃的熱瀝青中,同時進行攪拌,加料完畢待粉末充分?jǐn)嚢杈鶆蚝螅瑢囟忍岣咧?50~155℃進行高速剪切10~30分鐘、或膠體磨研磨一遍、或用管式乳化泵打一次循環(huán)即可。   
  5包裝儲存   
  20kg硬紙桶或25kg紙袋包裝。儲存于陰涼干燥通風(fēng)處,防凍防雨防暴曬,儲存溫度5℃~40℃,存放期:24個月。
  技術(shù)進展
乳聚丁苯橡膠的合成技術(shù)進展
  ESBR的生產(chǎn)技術(shù)在20年代后期逐漸成熟,此后對工藝又進行了不斷的改進,并朝著裝置大型化方向發(fā)展,自動化控制水平有了明顯的提高,并且己達(dá)到相當(dāng)先進的水平。   
  ESBR在提高聚合反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率、節(jié)能降耗等方面取得了很大的進展,在解決ESBR滾動阻力與抗?jié)窕阅苊軉栴},優(yōu)化產(chǎn)品性能,適應(yīng)市場需求等方面也得到了突破性進展。   
  美國Goodyear輪胎與橡膠公司不使用溶劑,用含有抗降解劑、金屬失活劑,光敏劑,增效劑,顏料,催化劑和/或促進劑的官能化苯乙烯與含有2%-3%離子表面活性劑和平共處0%-70%增塑劑的丁二烯在0-25℃下進行乳液共聚,制得含有酰氨基的官能化ESBR。日本Zeon公司通過引入第三單體,開發(fā)出一種生熱低且耐磨、可填充SiO2或炭黑、門尼粘度為10-200的ESBR。   
  日本JSR公司發(fā)明了一種用兩步法聚合工藝生產(chǎn)中苯乙烯含量的ESBR新方法。美國Xerox公司通過將單體加入聚合釜,引發(fā)聚合,反應(yīng)放熱后用惰性氣體凈化反應(yīng)器,并將聚合溫度升到規(guī)定值的方法,制取了殘余單體含量低的ESBR。日本三菱化成公司用自由基引發(fā)劑和常規(guī)乳液聚合助劑,用兩步聚合工藝制成了結(jié)合苯乙烯含量分布范圍寬、耐磨性和抗?jié)窕员瘸R?guī)的ESBR好的新型ESBR。日本Lion公司用二元酸雙酯作ESBR的軟化劑,以改善膠料的低溫抓著性。日本住友橡膠工業(yè)公司將接枝有硅烷偶聯(lián)劑的SBR膠乳與一種化合物(如四乙氧基硅烷)混合,通過溶膠凝膠化反應(yīng)而制成一種高強度、高回彈率、低能耗的原位增強ESBR。
國內(nèi)外溶聚丁苯橡膠合成技術(shù)進展
  20世紀(jì)50年代末期,美國Philips公司采用鋰引發(fā)陰離子聚合成功地開發(fā)了SSBR,并于1964年實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。SSBR的工業(yè)化生產(chǎn)通常使用烷基鋰,主要是以丁基鋰作為引發(fā)劑使用烷烴或環(huán)烷烴為溶劑,醇類為終止劑,四氫呋喃為無規(guī)劑。但由于SSBR的加工性能較差,其應(yīng)用并沒有得到較快的發(fā)展。70年代末期,對輪胎的要求越來越高,對橡膠的結(jié)構(gòu)和性能也提出了更高的要求,加之聚合技術(shù)的進步,使SSBR得到較快的發(fā)展。   
  20世紀(jì)80年代初期,英國的Duniop公司和荷蘭的Shell公司通過高分子設(shè)計技術(shù)共同開發(fā)了新的低滾動阻力型SSB   
  丁苯橡膠   
  R產(chǎn)品。荷蘭Shell公司和登錄普輪胎公司共同開發(fā)了新型SSBR產(chǎn)品,日本合成橡膠公司與普利斯通公司共同開發(fā)了新型錫偶聯(lián)SSBR等第二代SSBR產(chǎn)品,這標(biāo)志著SSBR的生產(chǎn)技術(shù)己進入了新的階段。 中國SSBR的開發(fā)較晚,1982年北京燕山石化公司研究院對正丁基鋰-四氫呋喃-環(huán)己烷體系的苯乙烯和丁二烯共聚進行了小試研究,1984年進行了放大試驗,1989年研制了一種新型節(jié)能SSBR,1kt級的工業(yè)裝置開發(fā)成功,1996年北京燕山石化公司開發(fā)成功10kt級的SSBR生產(chǎn)線,并與有關(guān)單位合作,在汽車輪胎、自行車胎、膠鞋、雜品和改性瀝青等方面相繼進行了應(yīng)用研究。北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計院對SSBR的基本物性、加工性能評價和輪胎胎面配方等方面進行了研究。   
  目前,SSBR己經(jīng)發(fā)展到了第三代,我的發(fā)達(dá)國家己經(jīng)開始研究第四代乃至第五代SSBR。而中國的SSBR生產(chǎn)還停留在第一、二代之間,還有待于進一步的深入研究,開發(fā)新品種,增加技術(shù)含量。
  中國丁苯橡膠新技術(shù)的開發(fā)
  近年來中國開展了許多丁苯橡膠科研開發(fā)與技術(shù)改革,大連理工大學(xué)化工學(xué)院與燕山石化研究院以正丁基鋰為引發(fā)劑合成了丁二烯-苯乙烯二嵌段共聚物,該共聚物與普通溶聚丁苯橡膠相比,不僅具有良好的物理機械性能,同時具有低滾動阻力和高抗?jié)窕阅埽淮送膺采用由正丁基鋰和二乙烯基苯合成的多螯型引發(fā)劑及SnCl4偶聯(lián)劑等合成了具有寬相對分子質(zhì)量分布、高門尼粘度的溶聚丁苯橡膠,并且采用濕法充油制得了物理機械性能優(yōu)異的充油丁苯橡膠。蘭州石化公司石化研究院自行研制開發(fā)出了粉末丁苯橡膠制備技術(shù),并實現(xiàn)了中試放大,經(jīng)200t/a規(guī)模的中試驗證明該技術(shù)凝聚工藝平穩(wěn),過程易于控制,產(chǎn)品性能穩(wěn)定,重復(fù)性好,屬國內(nèi)首創(chuàng)技術(shù),該技術(shù)應(yīng)用于瀝青改性方面,具有摻混工藝簡單、易于分散、改善瀝青低溫性能的特點,并填補了國內(nèi)粉末丁苯橡膠改性瀝青領(lǐng)域的空白。

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